Przegrupowanie Curtiusa (Reakcja Curtiusa lub Degradacja Curtiusa), po raz pierwszy zdefiniowana przez Theodora Curtiusa, jest to reakcja chemiczna, w której azydki acylowe ulegają przegrupowaniu do izocyjanianów.
300px|Przegrupowanie Curtiusa
Izocyjaniany mogą zostać wyłapane przez różne nukleofile. Często dodaje się wody w celu zhydrolizowania izocyjanianu do aminy.
Reakcja ta w obecności tert-butanolu generuje grupę blokującą aminy - Boc - szeroko stosowaną w syntezie organicznej. W reakcji tej tworzy się uretan 5.
Azydki takie 3 można łatwo otrzymać z kwasów karboksylowych 1 przy użyciu azydku difenylofosforylu 2.
550px|Using DPPA to convert an acid to a BOC-protected amine
Mechanizm reakcji Pierwszym etapem przegrupowania Curtiusa jest odłączenie cząsteczki azotu w postaci gazowej z utworzeniem acylowego nitrenu 2. Jednocześnie, utworzony nitren przegrupowuje się od razu do odpowiedniego izocyjanianu (3) przez migrację grupy alkilowej R na atom azotu.
600px|The mechanism of the Curtius rearrangement
Zastosowanie W odmianie zwanej degradacja Darapsky'ego przegrupowanie Curtiusa zachodzi na etapie przejścia z α-cyjanoestru do aminokwasu.
Zobacz też Przegrupowanie Beckmanna Przegrupowanie Hofmanna
Przypisy
Bibliografia
Kategoria:Reakcje imienne Kategoria:Reakcje przegrupowania